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梅建庭1,2,曹 翠2,陳 敏2,楊 威2
(1.大連艦艇學(xué)院,遼寧大連116018;2.鞍山市天翔油脂有限公司,遼寧鞍山114032)
摘要:為了提高二聚酸副產(chǎn)物單體酸的價(jià)值,分析了單體酸成分,主要含有飽和、不飽和和異構(gòu)脂肪酸。采用尿素包合法獲得含量較高的異構(gòu)脂肪酸,分別與原料、油酸復(fù)配后構(gòu)成了一系列捕收劑,并用于鞍山齊大山鐵礦石浮選試驗(yàn)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)路和閉路浮選試驗(yàn)結(jié)果表明:浮選溫度為250C時(shí),精礦鐵品位66. 38%,尾礦鐵品位14. 90%,鐵回收率84. 19%。與KS-Ⅱ浮選藥劑相比,在降尾、鐵回收率和降低藥劑用量方面有優(yōu)勢(shì)。
關(guān)鍵詞:鐵礦石;單體酸;反浮選
中圖分類號(hào):TD951 文章編號(hào):1004-4051(2016)04-0126-03
二聚酸(Dimer Acid)是C18不飽和脂肪酸二聚酸的簡(jiǎn)稱,工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物一單體酸(也叫單酸),據(jù)統(tǒng)計(jì)某些工廠每生產(chǎn)It二聚酸就會(huì)產(chǎn)生0. 45t左右的單體酸,每年大約會(huì)產(chǎn)生萬(wàn)余噸的單體酸副產(chǎn)品。目前,這些單體酸副產(chǎn)品主要用于肥皂和化妝品生產(chǎn)過(guò)程中的中間體,其價(jià)格低,使用量及其有限,從而造成單體酸的積壓庫(kù)存和資源浪費(fèi)。隨著對(duì)單體酸組分分析的深入,單體酸中含有多種飽和、異構(gòu)化和不飽和的脂肪酸,這些脂肪酸具有作為捕收劑的基團(tuán),可以用于陰離子反浮選捕收劑。特別是近年來(lái)鐵礦石呈現(xiàn)
“貧、細(xì)、雜”難選的趨勢(shì),對(duì)鐵礦石浮選藥劑的要求越來(lái)越高,迫切希望開(kāi)發(fā)具有浮選溫度低、抗泥化、選擇性高和捕收能力強(qiáng)等特點(diǎn)的捕收劑。采用價(jià)格昂貴的精細(xì)化學(xué)品合成的捕收劑雖然具有一定的性能優(yōu)勢(shì),但由于成本問(wèn)題難以在工業(yè)上推廣應(yīng)用。本文通過(guò)分析發(fā)現(xiàn)單體酸中含有異構(gòu)化的脂肪酸,在以前的研究中未發(fā)現(xiàn)使用該種脂肪酸用于浮選試驗(yàn),通過(guò)研究單體酸及其復(fù)配物作為鞍山式鐵礦石捕收劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室開(kāi)路和閉路浮選試驗(yàn),該類捕收劑具有浮選溫度低、藥劑用量少等特點(diǎn),可以作為鐵礦石捕收劑使用。
1 單體酸捕收劑和試驗(yàn)礦樣組成分析
1.1 單體酸來(lái)源及成分
單體酸由江蘇永林化工有限公司提供的二聚酸副產(chǎn)物,外觀呈乳白色的柔軟狀膏體,將單體酸甲酯化后用GC-MS分析其組成,共鑒定出十多種脂肪酸,采用色譜圖進(jìn)行面積歸一化法測(cè)定了各組 分的含量,結(jié)果見(jiàn)表1。
1.2 尿素包合法處理單體酸
為了降低單體酸的凝固點(diǎn),提高單體酸捕收劑的浮選性能,采用尿素包合法除去單體酸中的飽和脂肪酸,提高單體酸中異構(gòu)酸、不飽和酸等含量,最后得到外觀呈淡黃色的透明液體。該方法所用尿素量較少,溶劑可以循環(huán)使用,費(fèi)用方面增加20%左右,總成本低于油酸的價(jià)格,具有一定的價(jià)格優(yōu)勢(shì)。
1.3鐵礦石結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
鞍鋼齊大山鐵礦石屬于貧鐵、高硅、微量硫、磷和錳的鞍山式難選赤鐵礦石,地表氧化程度較深,其鐵礦石以赤鐵礦、假象赤鐵礦、半假象赤鐵礦和磁鐵礦為主,脈石主要以石英為主,另有少量的硅酸鹽類礦物,這種礦物以綠泥石為主。齊大山鐵礦石平均全鐵含量30. 62%,其中表內(nèi)礦平均全鐵含量31. 57%,表外礦(低品位礦石)平均全鐵含量23.83%。隨著礦山開(kāi)采的不斷深入,綠泥石和褐鐵礦的含量有所增加,并引起了磨礦過(guò)程中的泥化現(xiàn)象。試驗(yàn)礦樣化學(xué)多元素分析如表1所示,鐵物相分析見(jiàn)表2。
1.4浮選試驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)室浮選試驗(yàn)依照工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)采用的“一粗一精三掃”浮選工藝流程(圖1)。浮選過(guò)程所用的調(diào)整劑是Na OH,抑制劑是苛化玉米淀粉,活化劑是C aO。
2浮選試驗(yàn)
2.1 低溫開(kāi)路浮選試驗(yàn)
采用齊大山混磁精給礦,控制浮選礦漿溫度為25℃,對(duì)捕收劑、抑制劑、活化劑和調(diào)節(jié)劑等開(kāi)展了系統(tǒng)的優(yōu)化試驗(yàn)。首先開(kāi)展了單因素條件試驗(yàn),在此基礎(chǔ)上開(kāi)展了適宜范圍內(nèi)的優(yōu)化試驗(yàn),每個(gè)影響因素設(shè)三個(gè)水平。條件試驗(yàn)的流程為“一粗一精三掃”的開(kāi)路流程,最后獲得浮選試驗(yàn)最佳條件。單體酸、尿素處理、單體酸:油酸、尿素處理:油酸捕收劑對(duì)齊大山鐵礦石開(kāi)路浮選結(jié)果見(jiàn)表3。單體酸直接用于低溫浮選試驗(yàn),存在精礦不高、尾礦偏高和藥劑用量大等不足,主要原因是單體酸中硬脂酸的含量太高所致。采用尿素包合處理后,硬脂酸的含量大幅度降低,捕收劑的選擇性和捕收能力明顯提高,初步分析是由于異構(gòu)酸的含量提高引起的。
2.2低溫閉路浮選試驗(yàn)
根據(jù)開(kāi)路浮選條件優(yōu)化試驗(yàn)結(jié)果,采用齊大山混磁精給礦,依照工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)采用的“一粗一精三掃”浮選工藝流程,對(duì)捕收劑開(kāi)展閉路流程試驗(yàn)。浮選礦漿溫度為25℃,調(diào)整劑為Na OH、抑制劑為玉米淀粉、活化劑為C a O,對(duì)單體酸、尿素處理、單體酸:油酸、尿素處理:油酸捕收劑進(jìn)行了閉路浮選試驗(yàn),結(jié)果如表4所示。齊大山選礦廠現(xiàn)場(chǎng)使用的KS-Ⅱ捕收劑,浮選礦漿溫度為40℃左右。閉路試驗(yàn)結(jié)果表明:?jiǎn)误w酸直接作為捕收劑使用,浮選指標(biāo)比尿素包合處理、工業(yè)油酸等差一些,經(jīng)尿素包合處理浮選指標(biāo)有明顯提高。特別是與工業(yè)油酸復(fù)配后,精礦品位達(dá)到66. 38%、尾礦品位達(dá)到14. 90%,回收率為84. 19%。
2.3單體酸藥劑浮選性能分析
單體酸中含有大量飽和脂肪酸、異構(gòu)脂肪酸和不飽和脂肪酸,由于異構(gòu)脂肪酸支鏈的存在,空間位阻使得捕收劑分子之間不能緊密靠攏,烴鏈間相互吸引的范德華力減弱,與直鏈脂肪酸相比,異構(gòu)脂肪酸具有更好的溶解性。這一特性有利于改善藥劑的分散性、水溶性和耐低溫性能。因此,含單體酸的藥劑能適應(yīng)低溫浮選,有較強(qiáng)的捕收能力。另外,異構(gòu)脂肪酸的烴基橫斷面較大,在礦物表面吸附罩蓋的面積較寬,無(wú)選擇性地增大捕收劑的罩蓋面積,使捕收劑用量降低的同時(shí),也降低了捕收劑的選擇性。
3結(jié) 論
生產(chǎn)二聚體過(guò)程中的單體酸可以作為捕收劑使用,特別是單體酸中的異構(gòu)脂肪酸,可以作為捕收劑的主要功能成分,改進(jìn)捕收劑的發(fā)泡分散性能,提高捕收劑的捕收能力和選擇性,以適應(yīng)捕收劑低溫化的趨勢(shì)。為二聚體副產(chǎn)品單體酸的綜合利用開(kāi)辟一條新的道路,有助于減少單體酸的庫(kù)存,提高資源的利用率。