91精品人妻互换日韩精品久久影视|又粗又大的网站激情文学制服91|亚州A∨无码片中文字慕鲁丝片区|jizz中国无码91麻豆精品福利|午夜成人AA婷婷五月天精品|素人AV在线国产高清不卡片|尤物精品视频影院91日韩|亚洲精品18国产精品闷骚

黃芳

  南京曉莊學(xué)院環(huán)境科學(xué)學(xué)院（南京211171）

摘要以橙皮苷和氯化鋅配合物為原料合成橙皮苷-鋅配合物。以產(chǎn)率為考察指標(biāo)，通過(guò)單因素和L9(34)正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)確定了合成橙皮苷-鋅配合物的最佳反應(yīng)條件。結(jié)果表明，各因素影響次序：橙皮苷用量>反應(yīng)pH>反應(yīng)溫度>反應(yīng)時(shí)間。橙皮苷與氯化鋅用量比為4：1，反應(yīng)pH 100，反應(yīng)溫度45℃，反應(yīng)時(shí)間45 min，此條件下配合物產(chǎn)率達(dá)59.41%0。傅里葉紅外光譜儀對(duì)橙皮苷及其配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。

關(guān)鍵詞  正交試驗(yàn)；橙皮苷-鋅配合物：合成

 橙皮苷是一種類黃酮物質(zhì)，大量存在于天然植物陳皮、枳實(shí)、柑橘皮中，具有很高的藥用價(jià)值。藥理研究表明，橙皮苷具有抗氧化、抗炎、抗腫瘤、降血脂、維持血管正常滲透壓、增強(qiáng)毛細(xì)血管韌性、保護(hù)心血管等多種功效，在臨床上用于心血管系統(tǒng)疾病的輔助治療，也用于醫(yī)藥工業(yè)中制藥的原料。但橙皮苷在水溶液中不溶，因而影響了其生物利用度。橙皮苷具有雙氫黃酮氧苷結(jié)構(gòu)，能與多種金屬離子在一定條件下配合，形成穩(wěn)定的配合物。有研究表明，橙皮苷與金屬離子形成配合物后水溶性和生物利用度都得到了提高。目前，關(guān)于橙皮苷鋅配合物的合成已有報(bào)道，但采用正交試驗(yàn)優(yōu)選橙皮苷-鋅配合物合成工藝還鮮見(jiàn)報(bào)道。

  利用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)優(yōu)選了橙皮苷-鋅配合物的合成工藝條件，為研究橙皮苷-鋅配合物的性質(zhì)奠定了基礎(chǔ)，也為橙皮苷的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)研究提供了參考。

  1  材料與方法

  1.1 主要儀器與試劑

 Nicolet 5700傅里葉紅外光譜儀：美國(guó)ThermoNicolet公司；D8-Advance電子天平：日本島津；7DL-4離心機(jī)：上海安亭科學(xué)儀器廠；ZD-2 pH計(jì)：上海精密科學(xué)儀器有限公司；DZF 6021真空干燥箱：上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司；水浴鍋：金壇市精達(dá)儀器制造廠。

 橙皮苷：國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；氯化鋅、甲醇、乙醇、氫氧化鈉，試劑均為分析純；試驗(yàn)用水為二次去離子水。

1.2方法

 將0.005 mol/L橙皮苷甲醇溶液與0.005 mol/L的氯化鋅的甲醇溶液按4:1比例混合，充分?jǐn)噭蚝笥? %Na OH甲醇溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH為10.0，于45℃水浴中攪拌回流反應(yīng)45 min，取出后靜置至室溫冷卻，3 000 r/min離心分離5 min。沉淀用甲醇洗滌數(shù)次，以除去殘留的橙皮苷和游離的金屬離子，于60℃真空干燥得配合物粗品。用乙醇對(duì)粗品進(jìn)行重結(jié)晶，60℃真空干燥后得橙皮苷-鋅配合物，稱重計(jì)算配合物的產(chǎn)率。

2結(jié)果與討論

2.1橙皮苷-鋅配合物合成的單因素試驗(yàn)

2.1.1反應(yīng)pH的確定

 有文獻(xiàn)表明，堿性條件更利于橙皮苷與金屬離子配合，但pH過(guò)高可能會(huì)導(dǎo)致金屬離子水解。為考察配合反應(yīng)的最佳pH，試驗(yàn)選取不同pH條件進(jìn)行試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。從圖中可以看出，隨著反應(yīng)體系pH的增加，配合物的產(chǎn)率逐漸增加。當(dāng)pH達(dá)到10.0時(shí)配合物產(chǎn)率達(dá)到最高，此后再增加反應(yīng)體系的pH，產(chǎn)率呈下降趨勢(shì)。因此選擇反應(yīng)體系pH為10.0。

2.1.2橙皮苷用量的確定

  為考察橙皮苷用量對(duì)產(chǎn)率的影響，準(zhǔn)確移取0.005mol/L 1.0 m L氯化鋅，加入不同體積0.005 mol/L橙皮苷，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2。由圖2可知，配合物產(chǎn)率隨著橙皮苷用量的增加。當(dāng)橙皮苷用量為4 m L，即橙皮苷和鋅離子的體積比達(dá)4:1時(shí)，配合物產(chǎn)率最大。因此選擇橙皮苷的用量為4 m L。

2.1.3反應(yīng)溫度的確定

  不同的反應(yīng)體系，受溫度的影響程度不同。一般而言，升高溫度可加速反應(yīng)進(jìn)行。為選擇適宜的反應(yīng)溫度，考察溫度對(duì)配合物產(chǎn)率的影響。由圖3可知，隨著反應(yīng)溫度的增加，配合物產(chǎn)率增加。當(dāng)溫度為45℃時(shí)產(chǎn)率達(dá)到最高，但溫度高于45℃后配合物產(chǎn)率呈下降趨勢(shì)，可能是溫度過(guò)高影響了橙皮苷的配位能力。因此反應(yīng)選擇45℃為最佳配合溫度。

2.1.4反應(yīng)時(shí)間的確定

 如圖4所示，增加反應(yīng)時(shí)間，有利于配合反應(yīng)完全，產(chǎn)率呈上升趨勢(shì)。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在45 min時(shí)所得的配合物產(chǎn)率最高。此后，再增加反應(yīng)時(shí)間，配合物的產(chǎn)率反而下降。因此試驗(yàn)選擇反應(yīng)時(shí)間為45 min。

2.2橙皮苷與鋅離子配合工藝正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)

  根據(jù)單因素試驗(yàn)結(jié)果，選反應(yīng)pH、橙皮苷用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間4個(gè)因素作為考察因素，每個(gè)因素選取3個(gè)水平，按L9(34)進(jìn)行正交試驗(yàn)，以配合物產(chǎn)率為衡量指標(biāo)，優(yōu)選最佳工藝。因素水平表見(jiàn)表1。

 從表2正交試驗(yàn)結(jié)果和表3方差分析可以看出，各因素對(duì)配合物產(chǎn)率的影響程度由高到低依次為：B>A>C>D，最優(yōu)組合方案為B2A2C2D2，即橙皮苷用量4 m L、反應(yīng)pH 10.0、反應(yīng)溫度45℃、反應(yīng)時(shí)間45 min。采用正交設(shè)計(jì)助手分析軟件對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行直觀分析。表3方差結(jié)果進(jìn)一步表明，選取的四個(gè)因素中橙皮苷用量對(duì)產(chǎn)率影響顯著，反應(yīng)pH、反應(yīng)時(shí)間

和反應(yīng)溫度無(wú)顯著性差異。在最佳工藝條件下進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，橙皮苷-鋅配合物產(chǎn)率達(dá)59.41%，RSD值為1.55%，表明該方法重現(xiàn)性較好，利用正交試驗(yàn)優(yōu)選配合反應(yīng)的條件是可行的。

2.3橙皮苷-鋅配合物的紅外吸收光譜

 將橙皮苷標(biāo)準(zhǔn)品與純化后的橙皮苷-鋅配合物分別用KBr壓片，采用傅里葉紅外光譜儀進(jìn)行測(cè)定，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5和圖6。從圖中分析可以看出，1 640 cm-1處為C=O的對(duì)稱伸縮振動(dòng)，當(dāng)橙皮苷-鋅配合物形成后，該吸收峰發(fā)生明顯紅移，紅移至1 620 cm-1。這是由于羰基上的氧與金屬離子之間形成配位鍵而使C-O電子云密度降低，說(shuō)明4位羰基參與了配位。橙皮苷5位和5 位有兩個(gè)羥基，兩個(gè)羥基的吸收峰部分疊加在一起在3 000～3 600 cm-1范圍內(nèi)形成了較大的吸收峰。橙皮苷-鋅配合物形成之后，這個(gè)吸收峰從原來(lái)的3 430 cm-1移動(dòng)到了3 460 cm-1，說(shuō)明羥基也參與了配位反應(yīng)。

3結(jié)論

 采用正交試驗(yàn)優(yōu)選了橙皮苷和鋅離子配位反應(yīng)的試驗(yàn)條件，考察了不同反應(yīng)條件對(duì)配合物產(chǎn)率的影響。結(jié)果表明，最佳反應(yīng)條件為：反應(yīng)pH 10.0，橙皮苷用量4 m L，反應(yīng)溫度45℃，反應(yīng)時(shí)間45 min。在此條件下，橙皮苷-鋅配合物產(chǎn)率可達(dá)58.43%。對(duì)比橙皮苷與橙皮苷-鋅配合物的紅外光譜可知，橙皮苷-鋅配合物是通過(guò)4位羰基氧和5位羥基氧與鋅金屬離子配位的。