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一種火電廠煙氣SCR脫硝尿素催化水解制氨新技術(shù)

作者:張毅

   SCR脫硝裝置主要采用氨氣作為還原劑,在催化劑作用下,將氮氧化物(NOx)還原成氮?dú)夂退,從而達(dá)到脫硝的目的。目前,SCR脫硝制氨技術(shù)主要有2種,一種是采用液氨法,一種是采用尿素法。液氨作為脫硝還原劑,存在較大的安全隱患,岡此尿素制氨技術(shù)在城市周邊電廠和熱電廠脫硝工程中得到了應(yīng)用。

  目前.尿素制氨技術(shù)主要包括尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)、普通尿素水解技術(shù)和尿素催化水解制氨技術(shù).尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)是利用高溫空氣加熱分解制氨,反應(yīng)速度快,應(yīng)用廣泛但需采用大功率電加熱器,耗能較高。尿素水解技術(shù)是在一定溫度壓力下,尿素溶液進(jìn)行水解反應(yīng)產(chǎn)生氨氣。尿素水解又分為普通尿素水解和尿素催化水解。普通尿素水解技術(shù)能耗水平較低,但是系統(tǒng)響應(yīng)速率較慢。為了提高尿素水解反應(yīng)速率,本文研究了一種尿素催化水解制氨技術(shù),其在普通尿素水解技術(shù)的基礎(chǔ)上,加入一種催化劑,極大地提高了水解反應(yīng)速率.能耗水平較尿素?zé)峤庥泻艽蠼档,反?yīng)速率又比普通尿素水解提高很多,因此具有很好的應(yīng)用前景。該技術(shù)已經(jīng)成功應(yīng)用于大唐長春第二熱電廠,通過性能試驗(yàn)表明,各項指標(biāo)均達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。

1  尿素催化水解新技術(shù)

1.1  技術(shù)原理

  尿素催化水解新技術(shù)是在溫度135~160℃、壓力0.5~0.95 MPa條件下,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的尿素溶液在催化劑作用下,發(fā)生催化水解反應(yīng),生成氨氣( NH3)混合氣,NH3氣體積分?jǐn)?shù)為37.5%。尿素催化水解反應(yīng)速度較快,較傳統(tǒng)水解法提高約10倍以上,響應(yīng)時間可達(dá)到1min以內(nèi)。尿素水解化學(xué)反應(yīng)過程如式(1)~(4)所示。

  尿素催化水解系統(tǒng)中采用的催化劑為按一定比例配置的磷酸鹽,在系統(tǒng)啟動時添加,催化劑在水解器內(nèi)可循環(huán)使用。催化劑的主要作用是通過改變反應(yīng)路徑,大大加快反應(yīng)速率,降低響應(yīng)時問。

1.2工藝流程

  尿素催化水解工藝流程如圖1所示。尿素水解系統(tǒng)主要包括尿素溶液供給系統(tǒng)、蒸汽加熱和吹掃系統(tǒng)、氨氣供給系統(tǒng)以及廢液和廢氣排放系統(tǒng)。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的尿素溶液和催化劑溶液分別通過輸送泵輸送到反應(yīng)器內(nèi),在溫度135~160℃、壓力0.5~0.95 MPa條件下進(jìn)行水解反應(yīng),生成NH3和C02。加熱蒸汽取自電廠蒸汽系統(tǒng),蒸汽經(jīng)過減壓后進(jìn)入水解反應(yīng)器加熱盤管,從加熱盤管排出的疏水進(jìn)入疏水箱。尿素水解系統(tǒng)產(chǎn)生的廢液和廢氣由廢水箱進(jìn)行收集處理.然后再經(jīng)離心泵輸送到電廠指定的排放位置。

  尿素水解混合氣包括氨氣、水蒸氣和二氧化碳,其中氨氣占38%,經(jīng)過減壓、流量控制調(diào)節(jié)后與電廠的熱一次風(fēng)進(jìn)行混合,NH3體積分?jǐn)?shù)降至5%以下,最后進(jìn)入SCR脫硝反應(yīng)器人口煙道進(jìn)行脫硝。

1,3控制策略

  尿素水解系統(tǒng)采取DCS進(jìn)行控制.控制策略主要由模擬量控制、順序控制和連鎖保護(hù)控制組成。模擬量控制的主要任務(wù)是保證尿素水解系統(tǒng)的溫度、液位和壓力運(yùn)行在設(shè)定范圍內(nèi);模擬量控制主要包括水解反應(yīng)器液位控制、水解反應(yīng)器溫度/壓力控制和氨氣混合氣控制。

  水解反應(yīng)器液位采用單回路控制系統(tǒng).通過調(diào)節(jié)尿素溶液進(jìn)料量來調(diào)節(jié)液位。水解反應(yīng)器的溫度/壓力通過控制進(jìn)入反應(yīng)器的蒸汽流量進(jìn)行調(diào)節(jié)。在肩動狀態(tài)下,尿素催化水解系統(tǒng)主要控制反應(yīng)器溫度。在正常噴氨狀態(tài),尿素催化水解系統(tǒng)主要控制反應(yīng)器的壓力。反應(yīng)器的溫度和壓力控制在滿足條件的情況下可以自動切換。氨氣混合氣控制的任務(wù)是根據(jù)脫硝氨氣需求量控制水解反應(yīng)器產(chǎn)生的氨氣混合氣量.當(dāng)氨氣需求量變化時,通過調(diào)節(jié)水解反應(yīng)器出口的調(diào)節(jié)閥淵節(jié)氨氣混合氣的流量,使產(chǎn)生的氨氣量及時跟蹤氨氣需求量,以保證達(dá)到SCR脫硝系統(tǒng)設(shè)定的反應(yīng)器出口氮氧化物濃度。

  尿素水解的連鎖保護(hù)系統(tǒng)主要作用是:當(dāng)水解反應(yīng)器的液位、溫度和壓力超過正常值時,采取相應(yīng)措施,確保設(shè)備和人員的安全。壓力連鎖保護(hù)控制是水解系統(tǒng)最重要的保護(hù)系統(tǒng).水解系統(tǒng)設(shè)計了雙重壓力保護(hù)系統(tǒng)。當(dāng)系統(tǒng)壓力超過正常運(yùn)行值50%時,采取將氨氣排入廢水箱的方式降低系統(tǒng)壓力。當(dāng)系統(tǒng)壓力接近設(shè)備的設(shè)計壓力時,水解反應(yīng)器的安全閥將會動作,從而達(dá)到泄壓的目的。

2尿素催化水解技術(shù)優(yōu)勢

  尿素催化水解制氨技術(shù)是一種新研發(fā)的尿素制氨技術(shù),其具有以下技術(shù)優(yōu)勢:

  (1)運(yùn)行成本低。由于反應(yīng)溫度低,可以利用電廠低品質(zhì)蒸汽作為加熱熱源.使電廠制氨運(yùn)行成本大幅度降低。

  (2)反應(yīng)速度快。與傳統(tǒng)尿素水解相比,由于采用了催化技術(shù),尿素催化水解反應(yīng)速度提高10倍左右,當(dāng)鍋爐負(fù)荷變化時,可以及時滿足脫硝工程對氨氣的需求量。

  (3)設(shè)備布置方便。與尿素?zé)峤庀啾,尿素催化水解設(shè)備比較小,布置更加靈活。

  (4)設(shè)備運(yùn)行靈活性高。尿素催化水解系統(tǒng)具有2種運(yùn)行方式:母管制運(yùn)行方式和單元制運(yùn)行方式。母管制運(yùn)行可以采用1拖2,或者l拖3的方式,即1臺水解器供2臺或者3臺爐脫硝.這種方式可以同時降低運(yùn)行成本和投資成本。單元制運(yùn)行方式是指l臺水解器供l臺脫硝反應(yīng)器.這種方式系統(tǒng)簡單,但是投資成本較高。

3尿素制氨技術(shù)對比分析

  尿素催化水解制氨新技術(shù)已經(jīng)過工程示范.投入商業(yè)運(yùn)行,本節(jié)主要基于示范工程中采集的運(yùn)行數(shù)據(jù)進(jìn)行技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析.并且與尿素?zé)峤饧夹g(shù)進(jìn)行對比,結(jié)果如表1所示。表1巾數(shù)據(jù)來自大唐長春第二熱電廠機(jī)組實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)。該廠l臺機(jī)組采用尿素?zé)峤饧夹g(shù),另1臺機(jī)組采用尿素催化水解制氨技術(shù)。南于2臺機(jī)組尿素耗量相當(dāng),因此主要對能耗成本進(jìn)行對比。其中成本計算基準(zhǔn)價:電價按0.35元/(kW·h)計,蒸汽按50元/t計:年運(yùn)行時間按5 500 h計。

  分析表1數(shù)據(jù)可知.從建設(shè)成本看,采用單元制的尿素催化水解系統(tǒng)與尿素?zé)峤饧夹g(shù)建設(shè)成本相當(dāng).但是采用母管制的尿素催化水解系統(tǒng)建設(shè)成本要低很多。從運(yùn)行成本看,由于尿素?zé)峤庀到y(tǒng)采用電加熱方式.其運(yùn)行成本遠(yuǎn)高于尿素催化水解系統(tǒng)。因此,從技術(shù)經(jīng)濟(jì)性對比分析可以得到尿素催化水解技術(shù)優(yōu)于尿素?zé)峤饧夹g(shù)。

  從反應(yīng)溫度、壓力以及響應(yīng)時間等方面,對尿素催化水解、熱解和一般水解3種尿素制氨技術(shù)進(jìn)行了對比,結(jié)果如表2所示。

  由表2可見.尿素催化水解技術(shù)的系統(tǒng)響應(yīng)速率遠(yuǎn)優(yōu)于普通尿素水解技術(shù),其運(yùn)行成本又遠(yuǎn)低于尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù),因此尿素催化水解技術(shù)是一種較理想的尿素制氨技術(shù)。

4  尿素催化水解系統(tǒng)的應(yīng)用效果

  日前.尿素催化水解系統(tǒng)示范工程已經(jīng)在大唐長春第二熱電廠順利完成。在示范工程中,設(shè)計了1臺尿素催化水解反應(yīng)器.設(shè)計氨氣產(chǎn)量為150 kg/h,同時設(shè)計了催化劑在線添加系統(tǒng)和廢液排放系統(tǒng).分別用于在線添加催化劑和收集系統(tǒng)排放的廢液和廢氣。尿素催化水解系統(tǒng)涉及的各變量上下限值如表3所示,表中涉及體積的數(shù)值均已換算至標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。

  大唐長春第二熱電廠6號機(jī)組尿素催化水解系統(tǒng)主要運(yùn)行參數(shù)的歷史曲線如圖2和圖3所示。圖中所選數(shù)據(jù)的時間段為2015年1月2日8時一1月3日8時。為了便于在同一圖中表示不同單位的數(shù)據(jù),圖巾所有變量的單位均以其量程(參見表3)百分?jǐn)?shù)表示。

  圖2和圖3結(jié)果表明:

  (1)尿素水解系統(tǒng)的壓力和液位穩(wěn)定運(yùn)行于沒定值附近。在產(chǎn)氨量變化時,壓力和液位會有所波動.但很快能進(jìn)行自動調(diào)節(jié).達(dá)到新的平衡狀態(tài)。

  (2)尿素水解反應(yīng)器產(chǎn)生的氨氣(純)平均值為73.28 kg/h,最大值為88.28 kg/h,最小值為62.02 kg/h。尿素水解系統(tǒng)的產(chǎn)氨量可根據(jù)脫硝系統(tǒng)入口氮氧化物濃度的變化而及時變化.從而滿足脫硝系統(tǒng)對氨氣的需求。

  (3) SCR脫硝裝置A/B側(cè),反應(yīng)器入口NOx質(zhì)量濃度平均值為375.75/391.35 mg/m3,出口NOx質(zhì)量濃度平均值為58.78/59.28 mg/m3,達(dá)到環(huán)保要求的排放標(biāo)準(zhǔn):脫硝效率平均值為84.36%/84.86%,滿足設(shè)計要求。

  大唐長春第二熱電廠6號機(jī)組尿素催化水解制氨系統(tǒng)的168 h試運(yùn)行順利結(jié)束.現(xiàn)已正式投入商業(yè)運(yùn)行。該系統(tǒng)性能測試由東北電力科學(xué)技術(shù)研究院進(jìn)行,主要測試結(jié)果如下:

  (1)尿素水解率大于99%,平均99.53%。

  (2)系統(tǒng)負(fù)荷響應(yīng)速率為13%/min,尿素水解系統(tǒng)能滿足脫硝系統(tǒng)氨負(fù)荷變化要求和調(diào)節(jié)要求,水解自動化投入率100%。

  (3)尿素水解系統(tǒng)能耗成本為尿素?zé)峤庀到y(tǒng)的14%。

5結(jié)語

尿素催化水解制氨技術(shù)是一種新的尿素制氨技術(shù),具有運(yùn)行成本低和系統(tǒng)響應(yīng)速率快的優(yōu)點(diǎn)。該技術(shù)的成功應(yīng)用將為火電廠制氨系統(tǒng)提供一種新的選擇,也將推動尿素制氨技術(shù)的升級換代。

6摘要:尿素水解制氨技術(shù)安全性較好,能耗水平較低,但系統(tǒng)響應(yīng)速率較慢,難以適應(yīng)SCR煙氣脫硝要求。為此,研究出一種尿素催化水解制氨新技術(shù)。介紹該技術(shù)原理、工藝流程和控制策略,并且對幾種尿素制氨技術(shù)進(jìn)行了綜合對比:以成功應(yīng)用于大唐長春第二熱電廠6號機(jī)組脫硝工程尿素催化水解系統(tǒng)為例,介紹該技術(shù)的應(yīng)用效果。研究結(jié)果表明,所研究的尿素催化水解制氨技術(shù)是一種先進(jìn)的低能耗尿素制氨新技術(shù),具有很好的市場應(yīng)用前景。

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