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楊曉禹 王 剛 董永志 修延飛 高 偉 朱禮德
(山東核電設備制造有限公司)
摘 要 通過OM(金相觀察)、失重法以及電化學等方法研究了G d對高稀土鎂合金Mg-N d-Y-Zn鑄態(tài)組織和耐蝕性能的影響。結(jié)果表明,隨著稀土元素G d含量增加到3.0%時,在合金晶界上呈不連續(xù)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分布的第二相和在a-Mg中均勻分布的彌散顆粒狀析出相增加,晶粒尺寸達到最。畸}霧試驗測得合金的耐腐蝕速率最小,為0.217 mg.cm-2.h-1,腐蝕電流密度最小,腐蝕電位最高。
關(guān)鍵詞 高稀土鎂合金;G d;顯微組織;耐腐蝕性能
中圖分類號 TG146.22;TG133.+4DOI:10. 15980/j.tzzz. 2016. 05. 006
鎂合金具有高的比強度、比剛度和良好的減振性,被廣泛應用于汽車、電子、航空等領域。隨著環(huán)保、節(jié)能、輕量化等理念的提出,鎂合金的開發(fā)和應用必將迎來新的機遇。稀土元素有很多獨特的性質(zhì),在鎂合金中加入稀土有可能細化晶粒,改善組織并提高合金的力學性能以及耐腐蝕性能。本課題研究了稀土元素G d對Mg-N d-Y-Zn合金組織和耐腐蝕性能的影響,為稀土合金的應用提供參考。
1 試驗材料及方法
試驗原料為鎂錠(99. 99%,質(zhì)量分數(shù),下同),鋅塊(99.99%),Mg-30Y、Mg-30Nd、Mg-30Zr以及Mg-50Gd中間合金,合金成分見表1。試驗合金在自制真空感應熔煉爐中熔煉,通人保護氣為N2 +CO2 +SF6。加熱到750℃,靜置15 min浮渣脫氣,然后澆注到預熱溫度為300℃的金屬型中。采用ZEISS-Image光學顯微鏡觀察試樣的組織形貌。
鹽霧試驗試樣尺寸為ɸ35 mm×4 mm。試驗前試樣經(jīng)砂紙打磨處理后用丙酮清除表面油污,并稱重。試驗溶液為3. 5%的Na CI溶液,pH值為6.5~7.2,溫度為(35±2)℃。鹽霧腐蝕24 h后,在鉻酸(200 g/LCrO3+10 g/L AgNO3)溶液中清洗10 min,用丙酮洗滌烘干后并稱重。
電化學測試采用ZF-3恒電位儀、ZF-4電位掃描信號發(fā)生器和ZF-10B數(shù)據(jù)采集存儲器組成的測試系統(tǒng),掃描速度為2 mV/min。3電極體系:鎂合金鑲嵌試樣為工作電極,鉑片作為輔助電極,飽和甘汞電極
(SCE)為參比電極。
2 試驗結(jié)果及分析
2.1 顯微組織分析
圖1為不同G d添加量時Mg-N d-Y-Zn合金的鑄態(tài)顯微組織?梢钥闯龊辖鸾M織中主要存在著a-Mg基體和各種形態(tài)的第二相;同時,隨著G d含量的增加,合金中第二相的形態(tài)和分布逐漸發(fā)生變化。
由圖1可以看出,當未添加G d時,合金的析出相呈不連續(xù)狀,析出相主要分布在晶界及其周圍,而晶粒內(nèi)部的顆粒狀析出相極少,晶粒尺寸相對較大;當G d添加量為1%時,晶界周圍的析出相迅速減少,晶粒內(nèi)部存在少量的顆粒狀析出相,晶粒尺寸減;G d含量增加到3%時,在晶粒晶界上不連續(xù)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分布的第二相和在a-Mg中均勻分布的彌散顆粒狀析出相增加,細小的等軸晶增多,見圖1c;當G d含量增加到5%時,晶界上的第二相進一步增多,呈不連續(xù)網(wǎng)狀分布,晶粒內(nèi)部出現(xiàn)大量的顆粒,見圖1d。由于G d的含量增加到5%使得含G d的析出物在晶界上進一步偏聚,不均勻化更加明顯。同時,G d含量的增加導致Z r元素在基體中顆粒進一步增多,而且晶粒也略有變大。
這是由于合金中加入稀土元素后,一方面稀土元素優(yōu)先在合金中形成富含稀土的稀土相,改善組織中粗大的樹枝晶以及等軸晶;另一方面,稀土元素在合金中的固溶度相對比較小,可以增大合金結(jié)晶前沿的過冷度,從而改變晶粒的尺寸。
2.2鹽霧試驗結(jié)果與分析
圖2為不同G d含量鎂合金在鹽霧試驗中腐蝕24 h的腐蝕速率曲線。當G d含量為3%時,合金的腐蝕速率最小,為0. 217 mg.cm-2.h-1。這是由于隨著G d含量的增加,在合金晶界上不連續(xù)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分布的第二相和在a-Mg中均勻分布的彌散顆粒狀析出相發(fā)生變化,
并且晶粒的尺寸也減小,所以耐腐蝕性有所提升;當G d含量超過3%時,由于G d含量的增加使得含G d的析出物在晶界上進一步偏聚,不均勻化提高,同時G d含量的增加導致晶粒尺寸有所增大,所以耐腐蝕性能降低。
2.3 電化學結(jié)果及分析
圖3為不同G d含量的鎂合金在3.5%的Na Cl溶液中的極化曲線。根據(jù)圖3可知,不同G d含量的鎂合金極化曲線陰極分支都遵循塔菲爾( Ta fel)定律。可以看出,對于陽極反應,合金曲線的Tafel斜率差別并不是很大,說明G d含量的不同并沒有對合金陽極反應產(chǎn)生影響。
對圖3的極化曲線進行Tafel擬合,其結(jié)果見表2。從表2中可以看出,隨著G d含量的增加,腐蝕電流密度(J c o r r)先減小后增加,而腐蝕電位( E c o r r)先增加后減小。對于材料的耐腐蝕性來說,腐蝕電流密度越小,腐蝕電位越高,材料耐腐蝕性越好。當合金中G d含量在3%時,腐蝕電流密度最小,腐蝕電位最高,由此可知,在本試驗范圍內(nèi),G d含量為3%的合金耐腐蝕性最好。但是當G d含量達到5%時,鎂合金的腐蝕電位降低,電流密度迅速增大,嚴重降低了合金的耐腐蝕性能,這個結(jié)果與腐蝕速率試驗得出的結(jié)論一致。
導致耐腐蝕性改善的可能原因為:①隨著G d含量的增加,在合金晶界上不連續(xù)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分布的第二相和細小的等軸晶增多。而含Z r鎂合金中腐蝕首先發(fā)生在晶粒的周邊,并逐漸向內(nèi)部發(fā)展。網(wǎng)狀分布的第二相的增多阻礙了這種腐蝕的進行,使得合金的耐腐蝕性提高。②G d含量從0上升到3%,平均晶粒尺寸達到最小,而且晶粒大小相對均勻,進一步阻礙腐蝕的進行。
3 結(jié) 論
(1)隨著G d含量增加到3%時,在合金晶界上不連續(xù)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分布的第二相和在a-Mg中均勻分布的彌散顆粒狀析出相增加。
(2)當G d含量為3%時,耐蝕性最好。中性鹽霧試驗測得合金的腐蝕速率最小,為0.217 mg。cm-2.h-1,腐蝕電流密度最小,腐蝕電位最高。
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