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簡述鍍膜玻璃生產(chǎn)過程中色差的控制技巧

摘要:通過對離線磁控濺射鍍膜玻璃生產(chǎn)工藝和物體呈色原理的了解,以及各種材料形成的薄膜,對玻璃顏色影響程度的分析,提出了在生產(chǎn)過程中準確、快速地將玻璃色差調(diào)整到最小的方法。
論文關(guān)鍵詞:鍍膜玻璃,磁控濺射,膜系,色差
  鍍膜玻璃在國內(nèi)使用、生產(chǎn)已經(jīng)有十多年了,其生產(chǎn)主要以離線磁控濺射鍍膜工藝為主,現(xiàn)有引進生產(chǎn)近40條,國產(chǎn)生產(chǎn)線200多條。
  上世紀引進的近30條生產(chǎn)線和所有國產(chǎn)線,主要生產(chǎn)陽光控制膜系列鍍膜玻璃產(chǎn)品,有幾條經(jīng)過改造的生產(chǎn)線和本世紀引進的7條大型生產(chǎn)線,主要以生產(chǎn)Low-E系列產(chǎn)品為主,生產(chǎn)陽光控制膜玻璃為輔。陽光控制膜玻璃具有良好的裝飾效果和節(jié)能效果,以及較低的價格,因此目前在國內(nèi)中、高檔建筑玻璃市場仍占有主導地位。
  在陽光控制膜玻璃生產(chǎn)過程中,影響產(chǎn)品質(zhì)量的因素很多,如耐研磨性能,耐酸堿性能,顏色一致性… …。其中顏色一致性問題,是生產(chǎn)準備過程中和生產(chǎn)過程中最值得關(guān)注的,因為要保證本批產(chǎn)品之間無色差,還要保證本批產(chǎn)品與前批(一個月甚至一年前)產(chǎn)品間無色差,這就需要操作人員對生產(chǎn)工藝參數(shù)作適當調(diào)整,以彌補工藝狀態(tài)不同造成的影響,如靶材濺射溝深淺不同引起濺射效率不同帶來的影響、開始生產(chǎn)時的冷態(tài)靶與生產(chǎn)半小時后的熱態(tài)靶濺射效率不同帶來的影響… …。要調(diào)整鍍膜玻璃的顏色,首先要確定膜系結(jié)構(gòu),然后根據(jù)各層膜厚度對成品顏色、透過率的影響,微調(diào)各靶濺射功率和玻璃在鍍膜室的運行速度,使成品與標準樣之間的色差△E≤2CIELAB,這種調(diào)整經(jīng)常會影響生產(chǎn)的正常進行,導致設(shè)備空耗。因此總結(jié)調(diào)整經(jīng)驗,在生產(chǎn)準備時只用兩片調(diào)試片,最多三片,就將工藝參數(shù)調(diào)整到位;在生產(chǎn)過程中根據(jù)△L*、△a*、△b*的漂移,隨時微調(diào)各靶濺射功率和玻璃在鍍膜室的運行速度,使△E*始終保持在盡可能小的狀態(tài),是每一個操作人員都應該研究的問題。下面對幾種常見膜系的各層膜厚度對成品顏色的影響,進行簡單的分析。
  2.磁控濺射鍍膜的工藝原理
  在充入少量工藝氣體的真空室內(nèi),當極間電壓很小時,只有少量離子和電子存在,電流密度在10-15A/cm2數(shù)量極,當真空室內(nèi)陰極(靶材)和陽極間電壓增加時,帶電粒子在電場的作用下加速運動,能量增加,與電極或中性氣體原子相碰撞,產(chǎn)生更多的帶電粒子,直至電流達到10-6A/cm2數(shù)量極,當電壓再增加時,則會產(chǎn)生負阻效應,即“雪崩”現(xiàn)象。此時離子轟擊陰極,擊出陰極原子和二次電子,二次電子與中性原子碰撞,產(chǎn)生更多離子,此離子再轟擊陰極,又產(chǎn)生二次電子,如此反復。當電流密度達到10-2A/cm2數(shù)量級時,電流將隨電壓的增加而增加,形成高密度等離子體的異常輝光放電,高能量的離子轟擊陰極(靶材)產(chǎn)生濺射現(xiàn)象。濺射出來的高能量靶材粒子沉積到陽極(玻璃毛坯)上,從而達到鍍膜的目的。
  3.鍍膜玻璃改變顏色的原理。
  3.1物體呈現(xiàn)顏色的原理
  物體的顏色取決于物體對各種波長光線的吸收、反射和透視能力。物體分消色物體和有色物體。
  3.1.1消色物體的顏色
  消色物體指黑、白、灰色物體,它對照明光線具有非選擇性吸收的特性,即光線照射到消色物體上時,被吸收的入射光中,各種波長的色光是等量的;被反射或透射的光線,其光譜成分也與入射光的光譜成分相同。當白光照射到消色物體上時,反光率在75%以上,即呈白色;反光率在10%以下,即呈黑色;反光率介于兩者之間,就呈深淺不同的灰色。
  3.1.2有色物體的顏色
  有色物體對照明光線具有選擇性吸收的特性,即光線照射到有色物體上時,入射光中被吸收的各種波長的色光是不等量的,有的波長被吸收得多,有的波長被吸收得少。白光照射到有色物體上,其反射或透射的光線與入射光線相比,不僅亮度有所減弱,光譜成分也改變了,因而呈現(xiàn)出各種不同的顏色。對可見光選擇吸收是物體呈現(xiàn)顏色的主要原因。
  3.2膜層材料的種類及對玻璃顏色的影響
  組成陽光控制膜玻璃的膜層材料,常見的有氮化鈦、氧化鈦、不銹鋼、氧化不銹鋼、氮化不銹鋼、鉻、氧化鉻、氮化鉻、氧化錫等。這些材料根據(jù)與玻璃附著力的大小,對顏色影響程度,耐研磨性能的不同和耐酸堿性能的好壞,或單獨使用或組合使用,形成各種不同膜系的鍍膜玻璃產(chǎn)品。這些產(chǎn)品按改變顏色的原理分為兩大類,第一類屬可見光吸收型鍍膜玻璃,包括上述大多數(shù)膜層材料構(gòu)成的產(chǎn)品;第二類屬可見光干涉型鍍膜玻璃,指在玻璃表面第一層膜或第二層膜(第一層膜很。檠趸、氧化鉻、氧化錫,并且膜層足夠厚,第二或三層膜為阻擋層或保護層,有的還有第四、五層,主要起調(diào)節(jié)玻璃可見光透光率和保護膜層作用,對玻璃顏色也有一定的調(diào)節(jié)作用。
  3.3什么是色差
  根據(jù)陽光控制鍍膜玻璃國家標準GB/T18915.1-2002,每片玻璃之間的色差△Eab*>3.0 CIELAB即為不合格品。
  膜系
  L*、L1*為玻璃亮度,L*為標準樣值,L1*為測試樣值,數(shù)值越大,表示玻璃越亮,L1*-L*>0表示測試樣比標準樣亮。a*、a1*為兩片玻璃的紅、綠值,a*為標準樣值,a1*為測試樣值,數(shù)值為正且越大,表示玻璃越紅;數(shù)值為負且絕對值越大,表示玻璃越綠。a1*-a*>0(a1*、a*均為正值),表示測試樣比標準樣紅,數(shù)值越大,表示越紅;淺析鍍膜玻璃生產(chǎn)過程中色差的控制技巧 (a1*、a*均為負值),表示測試樣比標準樣綠,絕對值越大,表示越綠。b*、b1*為兩片玻璃的黃、蘭值,b*為標準樣值,b1*為測試樣值,數(shù)值為正且越大,表示玻璃越黃;數(shù)值為負且絕對值越大,表示玻璃越蘭。b1*-b*>0(b1*、b*均為正值),表示測試樣比標準樣黃,數(shù)值越大,表示越黃;色差 (b1*、b*均為負值),表示測試樣比標準樣蘭,絕對值越大,表示越蘭。
  4調(diào)整鍍膜玻璃顏色的方法
  4.1膜層厚度的計算方法
  鍍膜玻璃的膜層厚度,可以通過儀器準確測量。單層膜的厚度測量非常簡單,多層膜中各層膜的厚度測量比較麻煩,不能直接測量,需要模擬各層膜的參數(shù),分別鍍在玻璃上形成單層膜,進行分別測量。這種方法主要用于實驗室內(nèi)的定量科學研究,生產(chǎn)工廠一般無人采用。在需要得到膜層厚度數(shù)據(jù)時,工業(yè)生產(chǎn)中常用估算法,即:
  膜層厚度(Å)=DDR×功率÷(速度×周長) … … ⑴
  DDR:動態(tài)沉積速率,單位Å.mm2/w.s
  功率:濺射電源濺射時的總功率,單位w
  速度:玻璃在鍍膜室內(nèi)的運行速度,單位mm/s
  周長:單個靶材的濺射溝槽周長,單位mm
  速度、功率、周長都可以精確測量,只有DDR會隨靶材濺射溝槽的深淺、濺射電源功率、鍍膜室工藝氣體壓力等的變化而變化。
  例如氮化鈦的典型動態(tài)沉積速率DDR為400Å.mm2/w.s,靶的濺射功率170kw,設(shè)備標稱鍍膜玻璃寬度2134mm(靶材的濺射溝槽周長5344mm),玻璃在鍍膜室運行速度106mm/s,則沉積在玻璃表面的氮化鈦膜層厚度=400×170000÷(106×5344)=120 Å
  在式⑴中,動態(tài)沉積速率DDR和濺射溝槽周長都是常數(shù),其比值可以用系數(shù)K來表示,
  膜層厚度=K×功率÷速度=K*C … … ⑵
  C(w.s/mm)=功率(w)÷速度(mm/s)
  從式⑵中可以看出,膜層厚度隨靶材濺射功率的增加而增加,隨玻璃運行速度的增加而減小,若玻璃運行速度的增加幅度和靶材濺射功率的增加幅度相同,則膜層厚度不變。在生產(chǎn)過程中為了提高生產(chǎn)效率,我們希望玻璃運行速度盡可能快,但濺射功率不能無窮大,有一個上限,因此總是先將功率定為最大值,然后調(diào)節(jié)速度。
  4.2 幾種常見膜系顏色的調(diào)整方法
  4.2.1 玻璃/氮化鈦膜系
  氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
  可見光透過率(%)
  L*
  a*
  b*
  9655
  7.0
  47.62
  2.13
  9.74
  7179
  12.8
  51.0
  -2.18
  3.81
  4375
  23.6
  46.38
  -2.79
  -5.66
  3182
  30.9
  40.53
  -2.44
  -7.82
  2523
  37.2
  36.02
  -2.15
  -8.04
  2059
  42.2
  32.37
  -1.93
  -7.33
  1761
  46.7
  29.91
  -1.50
  -6.54
  1522
  50.0
  28.32
  -1.36
  -5.55
  從上表可以看出, 隨著玻璃表面氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越高,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;a*值先逐漸降低,過轉(zhuǎn)折點后逐漸升高,呈小V形曲線,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率23.6%-30.9%之間;b*值先逐漸降低,過轉(zhuǎn)折點后逐漸升高,也呈V形曲線,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率37.2%-42.2%之間。
  4.2.2 玻璃/氮化不銹鋼/氮化鈦膜系
  氮化不銹鋼膜層C值(w.s/mm)
  氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
  可見光透過率(%)
  L*
  A*
  b*
  696
  1685
  18.1
  53.03
  -1.75
  -0.91
  696
  1413
  18.7
  51.97
  -1.59
  -0.23
  696
  978
  19.0
  49.71
  -1.37
  0.71
  174
  1685
  25.4
  44.78
  -1.41
  -2.30
  174
  1413
  27.6
  43.35
  -1.31
  -1.90
  174
  978
  29.2
  40.57
  -1.12
  -0.31
  130
  1685
  40.4
  32.23
  -1.81
  -6.48
  130
  1413
  45.9
  29.78
  -1.46
  -5.61
  130
  978
  59.3
  26.44
  -1.19
  -3.43
  從上表可以看出,保持玻璃表面第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值略有減小,幅度不大,表示玻璃越來越不綠;- b*值越來越小,表示玻璃越來越不蘭。保持玻璃表面第二層氮化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值先逐漸下降,過轉(zhuǎn)折點后逐漸上升,呈小V形曲線,幅度不大,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率27%左右;- b*值越來越大,表示玻璃越來越蘭。
  4.2.3 玻璃/不銹鋼/氮化鈦膜系
  不銹鋼膜層C值(w.s/mm)
  氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
  可見光透過率(%)
  L*
  a*
  b*
  264
  2264
  9.2
  64.86
  -2.77
  -0.64
  132
  2264
  17.7
  54.14
  -2.05
  -2.19
  75
  2264
  26.4
  44.64
  -1.82
  -4.67
  264
  1509
  9.9
  63.78
  -2.67
  -0.11
  132
  1509
  20.1
  50.90
  -1.93
  -1.01
  75
  1509
  30.8
  40.24
  -1.39
  -2.65
  264
  755
  10.1
  61.92
  -2.54
  0.68
  132
  755
  22.2
  47.47
  -1.61
  -0.33
  75
  755
  36.8
  35.23
  -0.99
  -0.70
  從上表可以看出,保持玻璃表面第一層不銹鋼膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值越來越小,表示玻璃越來越不綠;- b*值越來越小,表示玻璃越來越不蘭。保持玻璃表面第二層氮化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層不銹鋼膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值越來越小,表示玻璃越來越不綠;- b*值越來越大(b*值越來越。,表示玻璃越來越蘭。
  4.2.4 玻璃/氮化不銹鋼/氧化鈦膜系
  氮化不銹鋼膜層C值(w.s/mm)
  氧化鈦膜層C值(w.s/mm)
  可見光透過率(%)
  L*
  a*
  b*
  1176
  1132
  15.5
  54.6
  -1.66
  2.04
  566
  1132
  34.8
  35.76
  -0.84
  0.39
  321
  1132
  52.6
  26.12
  -0.72
  -1.52
  1176
  1698
  15.0
  56.19
  -1.58
  1.90
  566
  1698
  33.8
  36.11
  -0.92
  0.30
  321
  1698
  51.5
  29.05
  -0.54
  -1.90
  1176
  2075
  14.5
  55.21
  -1.58
  1.43
  566
  2075
  33.7
  36.46
  -0.77
  -0.64
  321
  2075
  50.0
  27.92
  -0.63
  -3.49
  從上表可以看出,保持玻璃表面第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氧化鈦膜層厚度(C值)的增加,鍍膜玻璃可見光透過率越來越小,幅度不大;L*值先升后降,呈上拋物線形狀,幅度不大;a*值基本不變,b*值越來越小,表示玻璃越來越蘭。保持玻璃表面第二層氧化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)的增加,鍍膜玻璃可見光透過率越來越小,L*值越來越大,表示玻璃越來越亮;-a*值越來越大,表示玻璃越來越綠,但變化幅度不大;b*值越來越大,表示玻璃越來越不蘭或泛黃。
  4.2.5 玻璃/氮化鈦/氧化鈦膜系
  氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
  氧化鈦膜層C值(w.s/mm)
  可見光透過率(%)
  L*
  a*
  b*
  6727
  2264
  24.2
  54.86
  -6.03
  -2.06
  6727
  3019
  24.5
  56.69
  -6.22
  -2.10
  6727
  4324
  24.7
  57.43
  -6.54
  -2.70
  2439
  2264
  48.3
  43.89
  -4.90
  -11.75
  2439
  3019
  48.7
  44.49
  -4.99
  -12.32
  2439
  4324
  48.9
  47.12
  -5.24
  -12.53
  1415
  2264
  61.2
  37.80
  -3.60
  -8.64
  1415
  3019
  61.7
  40.11
  -3.81
  -9.39
  1415
  4324
  62.2
  42.60
  -3.87
  -10.54
  從上表可以看出,保持玻璃表面第一層氮化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氧化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率略有減小,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值略有減小,幅度不大,表示玻璃越來越不綠;-b*值越來越小,表示玻璃越來越不蘭;可見光透過率越低,L*、a*、b*化幅度越小,可見光透過率越高,L*、a*、b*變化幅度越大。保持玻璃表面第二層氧化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值越來越小,表示玻璃越來越不綠;-b*值呈上拋物線形狀,開始越來越大,過轉(zhuǎn)折點后越來越小,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率45%左右,變化幅度很大。
  結(jié)束語:在調(diào)節(jié)鍍膜玻璃顏色時,我們首先要掌握各種膜系中,各層膜對顏色的影響程度和趨勢,當影響程度和趨勢與以往經(jīng)驗有較大差距時,應注意工藝氣氛是否不同,如剛進行過屏蔽噴砂,鍍膜室剛從大氣狀態(tài)抽到高真空狀態(tài),工藝氣體流量、工藝室壓力過高過低… …。排除這些因素后,玻璃色差的調(diào)整趨勢仍然與以往經(jīng)驗不同,就要考慮是否出現(xiàn)屏蔽“熱漏”故障或所用靶材、工藝氣體純度等有問題。
  .

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