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摘要:通過對離線磁控濺射鍍膜玻璃生產(chǎn)工藝和物體呈色原理的了解,以及各種材料形成的薄膜,對玻璃顏色影響程度的分析,提出了在生產(chǎn)過程中準確、快速地將玻璃色差調(diào)整到最小的方法。
論文關(guān)鍵詞:鍍膜玻璃,磁控濺射,膜系,色差
鍍膜玻璃在國內(nèi)使用、生產(chǎn)已經(jīng)有十多年了,其生產(chǎn)主要以離線磁控濺射鍍膜工藝為主,現(xiàn)有引進生產(chǎn)近40條,國產(chǎn)生產(chǎn)線200多條。
上世紀引進的近30條生產(chǎn)線和所有國產(chǎn)線,主要生產(chǎn)陽光控制膜系列鍍膜玻璃產(chǎn)品,有幾條經(jīng)過改造的生產(chǎn)線和本世紀引進的7條大型生產(chǎn)線,主要以生產(chǎn)Low-E系列產(chǎn)品為主,生產(chǎn)陽光控制膜玻璃為輔。陽光控制膜玻璃具有良好的裝飾效果和節(jié)能效果,以及較低的價格,因此目前在國內(nèi)中、高檔建筑玻璃市場仍占有主導地位。
在陽光控制膜玻璃生產(chǎn)過程中,影響產(chǎn)品質(zhì)量的因素很多,如耐研磨性能,耐酸堿性能,顏色一致性… …。其中顏色一致性問題,是生產(chǎn)準備過程中和生產(chǎn)過程中最值得關(guān)注的,因為要保證本批產(chǎn)品之間無色差,還要保證本批產(chǎn)品與前批(一個月甚至一年前)產(chǎn)品間無色差,這就需要操作人員對生產(chǎn)工藝參數(shù)作適當調(diào)整,以彌補工藝狀態(tài)不同造成的影響,如靶材濺射溝深淺不同引起濺射效率不同帶來的影響、開始生產(chǎn)時的冷態(tài)靶與生產(chǎn)半小時后的熱態(tài)靶濺射效率不同帶來的影響… …。要調(diào)整鍍膜玻璃的顏色,首先要確定膜系結(jié)構(gòu),然后根據(jù)各層膜厚度對成品顏色、透過率的影響,微調(diào)各靶濺射功率和玻璃在鍍膜室的運行速度,使成品與標準樣之間的色差△E≤2CIELAB,這種調(diào)整經(jīng)常會影響生產(chǎn)的正常進行,導致設(shè)備空耗。因此總結(jié)調(diào)整經(jīng)驗,在生產(chǎn)準備時只用兩片調(diào)試片,最多三片,就將工藝參數(shù)調(diào)整到位;在生產(chǎn)過程中根據(jù)△L*、△a*、△b*的漂移,隨時微調(diào)各靶濺射功率和玻璃在鍍膜室的運行速度,使△E*始終保持在盡可能小的狀態(tài),是每一個操作人員都應該研究的問題。下面對幾種常見膜系的各層膜厚度對成品顏色的影響,進行簡單的分析。
2.磁控濺射鍍膜的工藝原理
在充入少量工藝氣體的真空室內(nèi),當極間電壓很小時,只有少量離子和電子存在,電流密度在10-15A/cm2數(shù)量極,當真空室內(nèi)陰極(靶材)和陽極間電壓增加時,帶電粒子在電場的作用下加速運動,能量增加,與電極或中性氣體原子相碰撞,產(chǎn)生更多的帶電粒子,直至電流達到10-6A/cm2數(shù)量極,當電壓再增加時,則會產(chǎn)生負阻效應,即“雪崩”現(xiàn)象。此時離子轟擊陰極,擊出陰極原子和二次電子,二次電子與中性原子碰撞,產(chǎn)生更多離子,此離子再轟擊陰極,又產(chǎn)生二次電子,如此反復。當電流密度達到10-2A/cm2數(shù)量級時,電流將隨電壓的增加而增加,形成高密度等離子體的異常輝光放電,高能量的離子轟擊陰極(靶材)產(chǎn)生濺射現(xiàn)象。濺射出來的高能量靶材粒子沉積到陽極(玻璃毛坯)上,從而達到鍍膜的目的。
3.鍍膜玻璃改變顏色的原理。
3.1物體呈現(xiàn)顏色的原理
物體的顏色取決于物體對各種波長光線的吸收、反射和透視能力。物體分消色物體和有色物體。
3.1.1消色物體的顏色
消色物體指黑、白、灰色物體,它對照明光線具有非選擇性吸收的特性,即光線照射到消色物體上時,被吸收的入射光中,各種波長的色光是等量的;被反射或透射的光線,其光譜成分也與入射光的光譜成分相同。當白光照射到消色物體上時,反光率在75%以上,即呈白色;反光率在10%以下,即呈黑色;反光率介于兩者之間,就呈深淺不同的灰色。
3.1.2有色物體的顏色
有色物體對照明光線具有選擇性吸收的特性,即光線照射到有色物體上時,入射光中被吸收的各種波長的色光是不等量的,有的波長被吸收得多,有的波長被吸收得少。白光照射到有色物體上,其反射或透射的光線與入射光線相比,不僅亮度有所減弱,光譜成分也改變了,因而呈現(xiàn)出各種不同的顏色。對可見光選擇吸收是物體呈現(xiàn)顏色的主要原因。
3.2膜層材料的種類及對玻璃顏色的影響
組成陽光控制膜玻璃的膜層材料,常見的有氮化鈦、氧化鈦、不銹鋼、氧化不銹鋼、氮化不銹鋼、鉻、氧化鉻、氮化鉻、氧化錫等。這些材料根據(jù)與玻璃附著力的大小,對顏色影響程度,耐研磨性能的不同和耐酸堿性能的好壞,或單獨使用或組合使用,形成各種不同膜系的鍍膜玻璃產(chǎn)品。這些產(chǎn)品按改變顏色的原理分為兩大類,第一類屬可見光吸收型鍍膜玻璃,包括上述大多數(shù)膜層材料構(gòu)成的產(chǎn)品;第二類屬可見光干涉型鍍膜玻璃,指在玻璃表面第一層膜或第二層膜(第一層膜很。檠趸、氧化鉻、氧化錫,并且膜層足夠厚,第二或三層膜為阻擋層或保護層,有的還有第四、五層,主要起調(diào)節(jié)玻璃可見光透光率和保護膜層作用,對玻璃顏色也有一定的調(diào)節(jié)作用。
3.3什么是色差
根據(jù)陽光控制鍍膜玻璃國家標準GB/T18915.1-2002,每片玻璃之間的色差△Eab*>3.0 CIELAB即為不合格品。
L*、L1*為玻璃亮度,L*為標準樣值,L1*為測試樣值,數(shù)值越大,表示玻璃越亮,L1*-L*>0表示測試樣比標準樣亮。a*、a1*為兩片玻璃的紅、綠值,a*為標準樣值,a1*為測試樣值,數(shù)值為正且越大,表示玻璃越紅;數(shù)值為負且絕對值越大,表示玻璃越綠。a1*-a*>0(a1*、a*均為正值),表示測試樣比標準樣紅,數(shù)值越大,表示越紅; (a1*、a*均為負值),表示測試樣比標準樣綠,絕對值越大,表示越綠。b*、b1*為兩片玻璃的黃、蘭值,b*為標準樣值,b1*為測試樣值,數(shù)值為正且越大,表示玻璃越黃;數(shù)值為負且絕對值越大,表示玻璃越蘭。b1*-b*>0(b1*、b*均為正值),表示測試樣比標準樣黃,數(shù)值越大,表示越黃;
(b1*、b*均為負值),表示測試樣比標準樣蘭,絕對值越大,表示越蘭。
4調(diào)整鍍膜玻璃顏色的方法
4.1膜層厚度的計算方法
鍍膜玻璃的膜層厚度,可以通過儀器準確測量。單層膜的厚度測量非常簡單,多層膜中各層膜的厚度測量比較麻煩,不能直接測量,需要模擬各層膜的參數(shù),分別鍍在玻璃上形成單層膜,進行分別測量。這種方法主要用于實驗室內(nèi)的定量科學研究,生產(chǎn)工廠一般無人采用。在需要得到膜層厚度數(shù)據(jù)時,工業(yè)生產(chǎn)中常用估算法,即:
膜層厚度(Å)=DDR×功率÷(速度×周長) … … ⑴
DDR:動態(tài)沉積速率,單位Å.mm2/w.s
功率:濺射電源濺射時的總功率,單位w
速度:玻璃在鍍膜室內(nèi)的運行速度,單位mm/s
周長:單個靶材的濺射溝槽周長,單位mm
速度、功率、周長都可以精確測量,只有DDR會隨靶材濺射溝槽的深淺、濺射電源功率、鍍膜室工藝氣體壓力等的變化而變化。
例如氮化鈦的典型動態(tài)沉積速率DDR為400Å.mm2/w.s,靶的濺射功率170kw,設(shè)備標稱鍍膜玻璃寬度2134mm(靶材的濺射溝槽周長5344mm),玻璃在鍍膜室運行速度106mm/s,則沉積在玻璃表面的氮化鈦膜層厚度=400×170000÷(106×5344)=120 Å
在式⑴中,動態(tài)沉積速率DDR和濺射溝槽周長都是常數(shù),其比值可以用系數(shù)K來表示,
膜層厚度=K×功率÷速度=K*C … … ⑵
C(w.s/mm)=功率(w)÷速度(mm/s)
從式⑵中可以看出,膜層厚度隨靶材濺射功率的增加而增加,隨玻璃運行速度的增加而減小,若玻璃運行速度的增加幅度和靶材濺射功率的增加幅度相同,則膜層厚度不變。在生產(chǎn)過程中為了提高生產(chǎn)效率,我們希望玻璃運行速度盡可能快,但濺射功率不能無窮大,有一個上限,因此總是先將功率定為最大值,然后調(diào)節(jié)速度。
4.2 幾種常見膜系顏色的調(diào)整方法
4.2.1 玻璃/氮化鈦膜系
氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
可見光透過率(%)
L*
a*
b*
9655
7.0
47.62
2.13
9.74
7179
12.8
51.0
-2.18
3.81
4375
23.6
46.38
-2.79
-5.66
3182
30.9
40.53
-2.44
-7.82
2523
37.2
36.02
-2.15
-8.04
2059
42.2
32.37
-1.93
-7.33
1761
46.7
29.91
-1.50
-6.54
1522
50.0
28.32
-1.36
-5.55
從上表可以看出, 隨著玻璃表面氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越高,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;a*值先逐漸降低,過轉(zhuǎn)折點后逐漸升高,呈小V形曲線,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率23.6%-30.9%之間;b*值先逐漸降低,過轉(zhuǎn)折點后逐漸升高,也呈V形曲線,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率37.2%-42.2%之間。
4.2.2 玻璃/氮化不銹鋼/氮化鈦膜系
氮化不銹鋼膜層C值(w.s/mm)
氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
可見光透過率(%)
L*
A*
b*
696
1685
18.1
53.03
-1.75
-0.91
696
1413
18.7
51.97
-1.59
-0.23
696
978
19.0
49.71
-1.37
0.71
174
1685
25.4
44.78
-1.41
-2.30
174
1413
27.6
43.35
-1.31
-1.90
174
978
29.2
40.57
-1.12
-0.31
130
1685
40.4
32.23
-1.81
-6.48
130
1413
45.9
29.78
-1.46
-5.61
130
978
59.3
26.44
-1.19
-3.43
從上表可以看出,保持玻璃表面第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值略有減小,幅度不大,表示玻璃越來越不綠;- b*值越來越小,表示玻璃越來越不蘭。保持玻璃表面第二層氮化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值先逐漸下降,過轉(zhuǎn)折點后逐漸上升,呈小V形曲線,幅度不大,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率27%左右;- b*值越來越大,表示玻璃越來越蘭。
4.2.3 玻璃/不銹鋼/氮化鈦膜系
不銹鋼膜層C值(w.s/mm)
氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
可見光透過率(%)
L*
a*
b*
264
2264
9.2
64.86
-2.77
-0.64
132
2264
17.7
54.14
-2.05
-2.19
75
2264
26.4
44.64
-1.82
-4.67
264
1509
9.9
63.78
-2.67
-0.11
132
1509
20.1
50.90
-1.93
-1.01
75
1509
30.8
40.24
-1.39
-2.65
264
755
10.1
61.92
-2.54
0.68
132
755
22.2
47.47
-1.61
-0.33
75
755
36.8
35.23
-0.99
-0.70
從上表可以看出,保持玻璃表面第一層不銹鋼膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值越來越小,表示玻璃越來越不綠;- b*值越來越小,表示玻璃越來越不蘭。保持玻璃表面第二層氮化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層不銹鋼膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值越來越小,表示玻璃越來越不綠;- b*值越來越大(b*值越來越。,表示玻璃越來越蘭。
4.2.4 玻璃/氮化不銹鋼/氧化鈦膜系
氮化不銹鋼膜層C值(w.s/mm)
氧化鈦膜層C值(w.s/mm)
可見光透過率(%)
L*
a*
b*
1176
1132
15.5
54.6
-1.66
2.04
566
1132
34.8
35.76
-0.84
0.39
321
1132
52.6
26.12
-0.72
-1.52
1176
1698
15.0
56.19
-1.58
1.90
566
1698
33.8
36.11
-0.92
0.30
321
1698
51.5
29.05
-0.54
-1.90
1176
2075
14.5
55.21
-1.58
1.43
566
2075
33.7
36.46
-0.77
-0.64
321
2075
50.0
27.92
-0.63
-3.49
從上表可以看出,保持玻璃表面第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氧化鈦膜層厚度(C值)的增加,鍍膜玻璃可見光透過率越來越小,幅度不大;L*值先升后降,呈上拋物線形狀,幅度不大;a*值基本不變,b*值越來越小,表示玻璃越來越蘭。保持玻璃表面第二層氧化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層氮化不銹鋼膜層厚度(C值)的增加,鍍膜玻璃可見光透過率越來越小,L*值越來越大,表示玻璃越來越亮;-a*值越來越大,表示玻璃越來越綠,但變化幅度不大;b*值越來越大,表示玻璃越來越不蘭或泛黃。
4.2.5 玻璃/氮化鈦/氧化鈦膜系
氮化鈦膜層C值(w.s/mm)
氧化鈦膜層C值(w.s/mm)
可見光透過率(%)
L*
a*
b*
6727
2264
24.2
54.86
-6.03
-2.06
6727
3019
24.5
56.69
-6.22
-2.10
6727
4324
24.7
57.43
-6.54
-2.70
2439
2264
48.3
43.89
-4.90
-11.75
2439
3019
48.7
44.49
-4.99
-12.32
2439
4324
48.9
47.12
-5.24
-12.53
1415
2264
61.2
37.80
-3.60
-8.64
1415
3019
61.7
40.11
-3.81
-9.39
1415
4324
62.2
42.60
-3.87
-10.54
從上表可以看出,保持玻璃表面第一層氮化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第二層氧化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率略有減小,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值略有減小,幅度不大,表示玻璃越來越不綠;-b*值越來越小,表示玻璃越來越不蘭;可見光透過率越低,L*、a*、b*化幅度越小,可見光透過率越高,L*、a*、b*變化幅度越大。保持玻璃表面第二層氧化鈦膜層厚度(C值)不變,隨著第一層氮化鈦膜層厚度(C值)的減小,鍍膜玻璃可見光透過率越來越大,L*值越來越小,表示玻璃越來越不亮;-a*值越來越小,表示玻璃越來越不綠;-b*值呈上拋物線形狀,開始越來越大,過轉(zhuǎn)折點后越來越小,轉(zhuǎn)折點在可見光透過率45%左右,變化幅度很大。
結(jié)束語:在調(diào)節(jié)鍍膜玻璃顏色時,我們首先要掌握各種膜系中,各層膜對顏色的影響程度和趨勢,當影響程度和趨勢與以往經(jīng)驗有較大差距時,應注意工藝氣氛是否不同,如剛進行過屏蔽噴砂,鍍膜室剛從大氣狀態(tài)抽到高真空狀態(tài),工藝氣體流量、工藝室壓力過高過低… …。排除這些因素后,玻璃色差的調(diào)整趨勢仍然與以往經(jīng)驗不同,就要考慮是否出現(xiàn)屏蔽“熱漏”故障或所用靶材、工藝氣體純度等有問題。
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